微观混合从湍流最小微团到分子尺度的均匀化,影响快速复杂反应。磁力搅拌器应用广泛,研究其微观混合意义重大。此前Pierrette Guichardon提出用KI - KIO₃反应研究微观混合,该体系因操作简便等优点被众多研究者采用。本研究也利用碘化物 - 碘酸盐体系,考察进料浓度、流量、转速、粘度等对微观混合的影响。
实验部分
主要实验方法
采用碘化物 - 碘酸盐体系。反应液A含H₃BO₃、I⁻、IO₃⁻ ,反应液B是含H⁺的硫酸溶液。反应如下:
H₃BO₃ + H⁺ ⇌ H₂BO₃⁻ (准瞬间反应,速率远大于后续反应)
5I⁻ + IO₃⁻ + 6H⁺ ⇌ 3I₂ + 3H₂O
I₂ + I⁻ ⇌ I₃⁻
仪器与药品
CJ79 - 1磁力搅拌器(用DT2234A测速仪测转速)
T6 - 紫外可见分光光度计(测353nm吸光度)
药品包括KI、NaOH、H₃BO₃、KIO₃、H₂SO₄ 。
实验步骤
1. 溶液配制:稀释浓H₂SO₄并用NaOH标定,配制KI、KIO₃、H₃BO₃、NaOH溶液。
2. 操作:移取KI和KIO₃于烧杯A混匀,移取H₃BO₃和NaOH于烧杯B混匀,将两烧杯药品倒入混合烧杯,加转子搅拌并调转速。按指定速度和位置滴加H₂SO₄ ,定时取样测吸光度,测完倒回,持续测量。
结果及分析
在磁力搅拌反应器微观混合测量研究中,多种因素对离集指数有显著影响。转速方面,以约 0.81mL・min⁻¹ 速度滴加 0.144mol・L⁻¹ H₂SO₄ ,200r・min⁻¹ 和 400r・min⁻¹ 下随测样时间增加离集指数先降后稳,且转速增大离集指数减小,加大转速可提升混合效果;进料位置上,400r・min⁻¹ 时加 0.054mol・L⁻¹ H₂SO₄ ,中心进料离集指数小于杯壁附近进料,中心区流速、速度梯度及能量耗散率的优势使微观混合更好,应选中心区域加料;物性影响为,400r・min⁻¹ 同速滴加 0.054mol・L⁻¹ H₂SO₄ 时,30℃比 25℃离集指数低,因温度升高水粘度降低利于混合,且用甘油调粘度实验显示低粘度体系微观混合佳,高粘度阻碍混合,需特殊搅拌方式;加料速度上,相同 mol 流量下,400r・min⁻¹ 时不同浓度及滴加速度的 H₂SO₄实验表明,高浓度加料离集指数大,微观混合效果差,实际应用要调节加料浓度和速度 。
结论
使用磁力搅拌器反应时,微观混合效果受多因素影响。增大转速、减小粘度、中心进料、低浓度高流量加料都有利于微观混合。